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活性炭氣體活化法是把原料炭化以后,用水蒸氣、二氧化碳、空氣、煙道氣等,在600~1 200℃ 下進行活化的方法.它的主要工序為炭化和活化,炭化就是將原料加熱,預(yù)先除去其中的揮發(fā)成分,制成適合于下一步活化用的炭化料.炭化過程分為400℃ 以下的一次分解反應(yīng),400~700℃ 的氧鍵斷裂反應(yīng),700~1 000℃ 的脫氧反應(yīng)等三個反應(yīng)階段,原料無論是鏈狀分子物質(zhì)還是芳香族分子物質(zhì),經(jīng)過上述三個反應(yīng)階段獲得縮合苯環(huán)平面狀分子而形成三向網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的炭化物。炭化物的吸附能力低,這是由于炭中含有一部分碳氫化合物、細孔容積小以及細孔被堵塞等原因所致.活化階段通常由在大約900℃ 下,把炭暴露于氧化性氣體介質(zhì)中,進行處理而構(gòu)成.活化的上乘階段,除去被吸附質(zhì)并使被堵塞的細孔開放;進一步活化,使原來的細孔和通路擴大;隨后,由于碳質(zhì)結(jié)構(gòu)反應(yīng)性能高的部分的選擇性氧化而形成微孔組織。
微波加熱法制活性炭
含碳原料在600℃ 以上的溫度下進行預(yù)熱處理,與水蒸氣、二氧化碳、含氧氣體或活化產(chǎn)生的氣體接觸,以微波直接加熱,即可完成活化.但由通?;罨椒苤频没钚蕴康拿侯?、石油類、木質(zhì)類等原料,想用微波加熱到完全活化溫度是不可能的.例如煤、瀝青、木材等原料,若照射微波,較初因水分發(fā)熱,溫度可達100℃ 左右,然后當水分蒸發(fā)完 ,發(fā)熱極小,要升溫到100℃ 以上,或不可能或需很長的時間.
活性炭微波加熱蒸汽活化法
微波加熱蒸汽活化法能使活性炭內(nèi)部表面積顯著擴大.具體過程為:先將原料制成一定粒度和比重,通入水蒸氣充分攪拌,使其均勻濕潤,根據(jù)毛細管現(xiàn)象,植物纖維素原料的各纖維間的微孔中存在著游離水分,從而使原料濕潤膨脹,然后,以這些游離水分為電解質(zhì),用微波放射,游離水分急劇蒸發(fā),產(chǎn)生蒸汽壓,從原料內(nèi)部向外爆發(fā)性壓出.如此急劇作用,使纖維間的空間擴大,同時急劇干燥,并產(chǎn)生無數(shù)龜裂,原料的多孔結(jié)構(gòu)更為顯著,內(nèi)部表面積進一步擴大.再連續(xù)干餾炭化,同時通以蒸汽,蒸汽不斷地流到原料的多孔和龜裂的地方,抑制和排除 碳化氫的固著,直至炭化完畢,能很好地保持其多孔結(jié)構(gòu)。
藥品活化和氣體活化的配合使用
氣體活化和藥品活化有時還配合起來使用.對受過藥品活化處理的炭,進一步進行水蒸氣活化,有時能制造出特殊細孔分布的產(chǎn)品,并使幅度很廣的細孔數(shù)增加.用活性炭處理含有會堵塞炭的細孔的那樣物質(zhì)的氣體時,例如,用粒狀活性炭從城市煤氣中吸附除去苯時,活性炭的細孔被城市煤氣中的二烯烴堵塞而迅速老化.為制造這種情況下能使用的活性炭,曾應(yīng)用過這種配合使用的活化方法.勒吉公司的苯佐爾邦牌活性炭就是有代表性的這類活性炭。
連續(xù)炭化活化法
用比較簡單的流動加熱爐連續(xù)進行炭化和限制氧化活化的活性炭生產(chǎn)方法,并且操作省工、產(chǎn)品質(zhì)量較好.該方法特點是:把含水率調(diào)整到l5% ~30% 的活性炭原料,連續(xù)地送入流動加熱爐,同時由爐底鼓入適量的空氣,使爐內(nèi)進行炭化和限制氧化活化,在原料入爐前到載入爐時,僅向爐內(nèi)送入少量火種,加上從爐的下部鼓入適量空氣,促使原料部分燃燒,以便加熱原料本身.爐內(nèi)溫度和炭化速度靠鼓入空氣量和投料量進行調(diào)整.鼓風(fēng)除用于原料部分燃燒和加熱外,還用于使炭化過程中的粒子流態(tài)化和連續(xù)不斷進行的活化反應(yīng)中。
流化床一步法制造活性炭
流化床一步法制造活性炭上是近年來發(fā)展的煤制活性炭新工藝.該法將原料篩分后直接送入流化床,在初始流化速度下炭化和活化,活化溫度和活化氣體分布均勻,可有效地活化反應(yīng)原料.既可處理粉狀原料也可處理粒狀原料,生產(chǎn)工藝還簡單,受到了高度重視.英國國家煤炭局采用該法生產(chǎn)無煙煤活性炭已投入商業(yè)運行.但單段流化床一般適合間歇操作,連續(xù)操作活化不均勻.田崎米四研究表明,流化床段數(shù)的增加,可使連續(xù)操作與間歇操作收到相同的活化產(chǎn)品.但該工藝制造成型活性炭時磨損嚴重,如把粉煤細粒子與成型原料混合活化,磨損可大大減輕,可同時制取粉狀和粒狀活性炭.工藝比加入惰性細粒子簡單,設(shè)備生產(chǎn)能力也大.
快速炭化活化法
研究者認為,利用快速熱解工藝可以生產(chǎn)廉價的活性炭,這種活性炭有良好的吸附性能,使用后不需再利用,可直接用作氣化原料.已有的實驗研究結(jié)果表明快速熱解可顯著提高活性炭比表面積,在快速熱解過程中引入高溫水蒸氣介質(zhì),對活性炭表面結(jié)構(gòu)有顯著影響.邱介山等用落下床輻射爐,以碳酸鉀為催化劑,探討黃縣褐煤在水蒸氣介質(zhì)中催化快速炭化生產(chǎn)活性炭的可能性.結(jié)果表明:實驗中所得活性炭的空隙結(jié)構(gòu)指標和吸附性能指標已達到或接近某些市售活性炭的水平.
褐煤半焦壓塊活化工藝
目前褐煤制活性炭應(yīng)用較為普遍的是褐煤半焦壓塊活化工藝.這種工藝首先將褐煤炭化,然后將半焦粉碎至0.1mm以下,加入瀝青粘結(jié)劑成型壓塊,粉碎壓塊后加入活化爐活化,經(jīng)篩分或磨細可制得粒狀或粉狀活性炭.澳大利亞和歐洲采用的都是這種工藝.
活性炭其它的生產(chǎn)方法
以硝酸鹽為主的氧化性復(fù)合催化劑制備煤基活性炭的新工藝,利用該催化劑將催化和氧化統(tǒng)一起來.結(jié)果表明,硝酸鋇的活性差,不宜作為催化劑使用;鉀化合物是制造活性炭的良好催化劑;助催化劑磷在活性炭空隙結(jié)構(gòu)發(fā)展上起著重要的作用;原料中的灰分對催化劑效能的發(fā)揮起阻礙作用;實驗的復(fù)合催化劑可以提高活化反應(yīng)速度l倍以上,在相同燒失率時獲得較高的吸附性能,或在相同的燒失率時提高活化得率,從而降低活性炭的生產(chǎn)成本.澳大利亞Robert將20%氫氧化鉀溶液70~75 ml與干燥原煤或酸洗煤20 g混成凝膠膏狀,用壓塑機壓制出直徑6 mm的煤段,干燥后直徑變?yōu)? mm,堅硬,然后在900℃ 氮氣保護下餾16 h,干餾炭用稀酸浸提回收鉀鹽后制得產(chǎn)品.原煤活性炭表面積為l 340 m /g,酸洗煤活性炭的為l 500 平米/g.在美國也開發(fā)類似工藝,但氫氧化鉀用量更大,制得粉狀活性炭表面積高達3 000 平米 /g.但是在美國將原料褐煤及次煙煤用稀酸(如磷酸)處理,處理目的主要不是浸出礦物質(zhì),而是使煤中的一些成分交聯(lián),然后直接壓塊活化制造活性炭,產(chǎn)量和活性都大大提高.
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